光化学衍生器基于光化学反应原理，通过特定波长的光照促使样品中的化合物发生化学结构变化，生成易于检测的新物质。其核心过程可分为以下几个步骤：
1.光照激发：通常采用紫外光(如254 nm)或蓝光作为激发光源。当光线照射到样品时，目标化合物吸收特定波长的光能，其分子中的电子从基态跃迁到激发态。这一过程需要样品分子含有能够吸收该波长光的官能团(如不饱和键、芳香环等)，否则反应难以启动。例如，黄曲霉毒素在紫外光下可发生荧光增强反应，从而被高效检测。
2.化学反应路径：受激发的分子通过两种主要途径发生反应：
-光解作用：分子直接吸收光能后断裂化学键，生成更简单的产物。例如，某些农药残留物在光照下分解为荧光更强的碎片。
-光催化反应：在光照条件下，样品与反应体系中的氧气、水或其他物质发生氧化还原反应，形成新的衍生物。例如，多环芳烃在光诱导下与氧结合生成醌类化合物，提高检测灵敏度。
3.产物检测：衍生后的化合物通常具有更强的荧光信号、更高的紫外吸收率或更适合色谱分离的特性。例如，柱后光化学衍生常用于液相色谱(HPLC)分析中，通过在线衍生提升检测器(如荧光检测器)的响应值。
光化学衍生器的使用注意事项：
1.安全方面：
-防护装备：操作过程中必须佩戴适当的防护装备，如手套、眼镜、口罩等，以防止光化学反应中产生的活性物质对人体造成伤害。
-禁止直视光源：通常使用紫外光或蓝光等作为激发光源，这些光线对人体眼睛和皮肤有一定的伤害，严禁直视光源泄漏部位，防止紫外线辐射损伤。
-防止电气伤害：确保仪器的接地良好，避免因电气故障导致的触电事故。在使用和维护仪器时，应先切断电源，防止触电。
2.维护与保养方面：
-定期清洁：定期进行清洁，包括反应池、光学部件、管路等，以保持仪器的清洁和性能稳定。清洁时应使用适当的溶剂和工具，避免损坏仪器部件。
-灯管更换：紫外灯或蓝光灯是光化学衍生器的关键部件，其使用寿命有限。当灯管的亮度明显下降或出现异常时，应及时更换灯管。更换灯管时需先切断电源，并按照仪器说明书的要求进行操作，确保安装正确。
-管路维护：检查管路是否有堵塞、泄漏或老化等情况，及时更换损坏的管路和密封件，保证流动相的顺畅流动。
3.样品处理方面：
-样品兼容性：确保待测样品与光化学衍生器的反应条件和流动相兼容，避免样品中的杂质或成分与仪器发生不良反应，影响分析结果或损坏仪器。
-样品过滤：在进样前，应对样品进行充分的过滤，去除其中的颗粒杂质，防止堵塞管路或影响色谱柱的性能。
4.环境要求方面：
-温度和湿度：应在适宜的温度和湿度环境下工作，一般要求温度在15 -30℃之间，湿度在40 -70之间。避免仪器在高温、高湿度或温度变化剧烈的环境中使用，以免影响仪器的性能和稳定性。
-避免光照干扰：实验室内的光线可能会对光化学衍生器的检测结果产生干扰，因此应尽量选择避光的环境进行实验，或采取适当的遮光措施。
